钛白粉产生污水怎么处理

采用石灰石中和法处理硫酸法生产钛白粉产生的酸性废水,可有效除去水中硫酸根离子、重金属离子,调节水中的 pH 值,其设备投资要求小,处理工艺简单易行,系统维护方便,处理的水量大,处理工艺比较成熟。但目前的工艺仍有很多不足:首先是废渣的处理问题,在处理过程中产生大量 CaSO4 沉淀,它们很容易堵塞曝气池底部的曝气管,并且在构筑物表面形成坚硬的结垢体,严重降低了废水的处理效果,而且这种沉淀对环境而言是一种二次污染,其利用价值不高。

1 废水水质
硫酸法钛白粉的生产工序主要由钛铁矿的粉磨、酸解、还原、冷冻结晶、水解、过滤、水洗、煅烧、粉碎等组成。在该工艺中,水解、水洗、酸解工段产生大量的酸性废水,废水中含有大量的 Fe2+、Fe3+、SO42-、H+ 以及少量的Ti3+、Ca2+、
Mg2+、Cr2+,pH 值一般为 1~3,色度 800~1 000 倍,对环境的污染极大。其中水解母液(高浓度酸性废水,又称废酸)含硫酸 15%~20%、FeSO4 5%、TiOSO4 2%、Al2(SO4)3 2%;水洗废水(中浓度酸性废水)主要来自偏钛酸水洗工段,含 H2SO4 0.8%~1.0%、FeSO4 0.1%以及少量其他可溶性硫酸盐;酸解尾气碱洗废水(中浓度酸性废水)是采用稀碱液洗涤处理酸解尾气中的酸雾产生的,洗涤废液冷却降温后循环使用,循环到一定程度后排放,但排放量相对较小,含 FeSO41.5%、 H2SO4 4.3%。

2 酸性废水处理工艺
原工艺采用普通中和、沉淀法,该工艺对 pH 值控制较高,Fe2+不易沉淀,出水很难达标。改造后采用中和、曝气、沉淀法,工艺流程见图 1。

 
2.1 中和剂的确定
由于石灰原料来源广、价格便宜,可以中和不同浓度的酸性废水,且 Ca(OH)2 本身对废水中的杂质具有凝聚作用,因此钛白粉酸性废水处理采用石灰作为中和剂。生石灰经消灰机消化,制备成浓度为 5%~10%Ca(OH)2 溶液。
2.2 中和反应及沉降
钛白粉酸性废水中主要污染物为 H2 SO4 及 FeSO4,用 Ca(OH)2 乳液与其反应,生成 CaSO4 沉淀和 Fe(OH)2。实际生产中,尽量使废水中的铁通过曝气将 Fe(OH)2 氧化成为Fe(OH)3 沉淀去除,主要是因为: Fe3+的溶度积较 Fe2+低; 3.2.2 废水中残存的 Fe(OH)2 可与重铬酸钾反应,提高废水中的 COD 含量; 废水中残存的 Fe(OH)2 缓慢氧化会使出水的 pH 值逐渐降低,严重时可能导致出水质量超标;
Fe(OH)2 沉渣的浓缩和脱水较 Fe(OH)3 困难。在 p H值为 5.5 时,Fe(OH)3 溶解度最小;在 pH 值为 7~7.5 进行曝气,Fe2+可迅速转化为 Fe3+。
因此在实际操作过程中,Ca(OH)2 乳液的投加应通过pH 在线控制阀进行调控,将中和的 pH 值控制在 5.5~7.5,尽可能地使 Fe2+转化成为 Fe3+。如果 pH 值过高,则 Fe2+未来得及转化为 Fe3+就已沉淀,导致后处理困难。一般来说,钛白粉酸性废水中铁离子含量相对较高,当废水中的铁离子去除效果达到国家规定的排放标准时,其他重金属离子的含量也可以同时满足要求。
2.3 曝气效果对出水水质的影响
Fe2+能否被充分氧化成 Fe3+,除了需要合适 pH 值外,废水中要有充足的溶解氧。当溶解氧不足时,处理过程的生成物主要是 Fe(OH)2,其不易沉淀且不稳定,且在排放过程中被逐渐氧化,导致出水的 pH 值逐渐降低,甚至超出排放标准。同时,由于 Fe(OH)2 可被氧化,使废水 COD 提高,严重时可能超标。因此曝气效果直接影响处理效果的好坏。
2.4 沉淀池的选取
由于 CaSO4 粘性较大,采用斜板、斜管沉淀池易引起堵塞,维护工作量较大;竖流式沉淀池适用于小流量,且施工难度大、造价高,对冲击负荷适应能力差;辐流式沉淀池排泥设备复杂,对施工质量要求高、造价较高;废水水质、流量变化较大,因此适合选用平流式沉淀池,该池沉淀效果好、对冲击负荷的适应能力较强,且施工简单,造价较低。实际运行效果表明,沉淀效果好,出水较稳定。
2.5 污泥处理
从沉淀池排出的污泥含水率较高,一般先去污泥浓缩池进行浓缩,尽可能降低污泥的含水率,再进行机械脱水,这样有利于提高脱水设备的生产能力;同时污泥浓缩池也起到污泥贮存及缓冲作用。钛白粉酸性废水污泥为无机污泥,主要成分为 CaSO4。采用带式压滤机、离心脱水机进行脱水,虽然可以连续运行,但滤饼含水率高(75%~85%),泥饼运输困难,费用较高,而且脱水前需添加絮凝剂,絮凝效果的好坏直接影响到脱水效果,且絮凝剂价格昂贵。

3 结语
应不断改进生产工艺,从源头消除污染。要加快建立和完善技术创新体系,不断加强技术开发力量,加大技术开发资金的投入,加快开发具有自主知识产权的技术和主导产品;要积极探索技术创新模式,开展多种形式的产学研结合,吸引科研机构和大专院校的科研力量,对钛白粉生产关键技术难题进行联合攻关,促进科技成果向现实生产力的转化。加大氯化法生产规模,是提高我国钛白粉质量的有效途径。

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